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Titrage & dosage


Titrage & dosage

 

Sélectionner l’affirmation exacte :

 

1- Il faut toujours verser un réactif titrant pour déterminer la concentration d’un élément dans une solution

2- Dosage ou titrage : déterminer la quantité, la concentration d’une substance, dans une autre, dans une solution, dans un mélange

3- Un dosage chimique (ou titrage) n’est pas destructif

4- Tous les dosages sont destructifs

 

L’affirmation 2 est exacte.

 

Affirmation 1

Non.

Exemples:

- utilisation d’un papier pH qui, trempé dans la solution à mesurer, qui prend des couleurs acides ou basiques plus ou moins prononcées,

- dosages ph-métrique ou  potentiométriques avec des sondes préalablement étalonnées,

- dosage spectrophotométriques (mesure de l’absorption lumineuse)

 

Affirmation 2

Oui.

Dosage et titrage : termes globalement similaires.

 

Affirmation 3

Si.

Les dosages (ou titrages) par réactions chimiques sont destructifs. Un échantillon de la solution est prélevée et versée dans un bécher pour être analysé. Un réactif titrant provoque une réaction chimique acido-basique ou d’oxydo-réduction.

A l’équivalence, le réactif titrant et le réactif titré ont été entièrement consommés.

Avant l’équivalence, le réactif limitant est le réactif titrant.
Après l’équivalence, si on continu à verser du réactif titrant, il n’y a plus de réactif titré : le réactif titré est le réactif limitant.

 

Affirmation 4

Non.

Les dosages par mesure d’une grandeur physique liée à une concentration sont souvent non destructifs.

Exemples : dosage spectrophotométriques (mesure de l’absorption lumineuse), dosages par étalonnages.



 

 

 

 

[A]. Méthode de dosage chromatographique

Très importante méthode de dosage : rechercher « Chromatographie » sur Internet.

L’échantillon à doser est contenu dans une phase mobile gazeuse ou liquide. Phase mobile en contact avec une phase fixe (papier, gélatine, polymère, …).

Des forces d’attractions faibles (Liaisons Van der Waals) s’établissent entre les éléments à doser et la phase fixe. Les vitesses de migration et les dépôts sont mesurés pour déterminer les éléments et les concentrations recherchées.

 

Titrage chimique :

- le réactif titrant versé dans la solution provoque une réaction chimique.

Les réactifs, titré et titrant, sont liés par une réaction chimique provoquée par versement progressif de réactif titrant dans la solution à titrer.

- la détection de cette réaction, associée au volume d’équivalence, permet de calculer le « titre », la concentration, de l’élément recherché.

 

Dosage par étalonnage :

- étalonnage préalable du dispositif par des mesures à partir de solutions à concentrations connues,

- comparaison de la solution à doser avec l’étalonnage préalable pour déterminer la concentration de l’élément recherché.

Il n’y a pas de réaction chimique dans la solution à doser.

L’électrode introduite dans la solution mesure un potentiel redox, potentiel comparé a la courbe de potentiels préalables obtenus par d’échantillonnages avec des concentrations différentes.

Voir aussi Pile Redox

Note :

Dans la mesure où les échantillonnages préalables ne sont pas toujours possibles, en milieux biologiques par exemple, le dosage d’une solution n’est pas toujours possible. Il faut alors procéder par titrage.

 

 

 

 


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Rappels pka. pH


pka force d'un acide pH

 

Sélectionner l’affirmation exacte :

 

1- pH = force d’un acide

2- pKa = force d’un acide

3- Les acides forts ont le même pka, le même pouvoir de dissociation, lorsqu’ils sont versés dans une solution

4- Acide : élément capable de capter des protons H+

 

L’affirmation 2 est exacte.

 

Affirmation 1 :

Non.

pH, potentiel hydrogène = concentration des ion hydronium (oxonium) d’une solution.

La concentration en H3O+ varie en fonction des concentrations d’acides ou de bases versées dans la solution.

 

Affirmation 3

Non.

Par exemple, l’acide sulfurique, pKa=-3, est plus fort, se dissocie mieux en solution, que l’acide nitrique de pka -1,8.

 

Affirmation 4

Non.

Acide : élément capable de donner des protons H+.

En solution aqueuse, ces protons s’associent immédiatement avec l’eau pour donner des cations Oxonium H3O+.

Pour pouvoir donner des H+, et donc par définition, les molécules d’acides ont des atomes d’hydrogène.

Exemples d’acides :

- HNO3, acide nitrique,

- HCL, acide chlorhydrique,

- HClO, acide perchlorique,

- H2SO4, acide sulfurique,

- etc.

 

 

 

 


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Evolution du pH


évolution du pH

 

Sélectionner l’affirmation exacte :

 

1- Le pH d’une solution est égal au pKa de l’acide contenu dans la solution aqueuse

2- [A] : l’accroissement du pH indique qu’un acide est progressivement ajouté

3- pH-métrie : mesure du potentiel d’hydrogène d’une solution

4- Une « électrode de verre » d’un pH-mètre est insensible aux ions hydronium

 

L’affirmation 3 est exacte.

 

Affirmation 1

Non.
Partant de l’eau pure, pH neutre = 7, l’ajout d’un acide augment la concentration des ions oxonium H3O+ de la solution, et fait baisser le pH.

pH = concentration des ion oxonium dans une solution = - log [H3O+]

Le pH dépend des concentrations.
Le pka est le potentiel de dissociation d’un acide et lui est spécifique.

 

Affirmation 2

Non.

[A] : l’accroissement du pH indique qu’une base est progressivement ajoutée.

Une décroissance du pH [B] indiquerait que de l’acide serait ajouté

 

Affirmation 3

Oui.

Le titrage d’une solution : déterminer le point d’équilibre acido-basique par ajouts croissants d’un élément de la réaction.

pH-métrie : mesure du potentiel d’hydrogène, pH, d’une solution

La mesure s’effectue avec un pH-mètre.

 

Affirmation 4

Non.

Une « électrode de verre » est le type le plus courant d’électrode de mesure du pH d’une solution.

Elle est très sensible aux concentrations d’ions hydroniums de la solution.

Rappels :

pH d’une solution = - le logarithme décimal de la concentration des ions oxonium = - log [H3O+].

Ions hydronium = ions oxonium hydratés.

 

 

 

 

 

 


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Détection de l’équivalence


Titrage détection de l'équivalence

 

Sélectionner l’affirmation exacte :

 

1- Le titrage conductimétrique n’est pas adapté pour mesurer le pH d’une solution contenant un acide fort ou une base forte

2- L’équivalence, réaction quasi-totale et rapide, est une notion qui s’applique à un dosage ou à un titrage

3- Un pH-mètre mesure le potentiel électrochimique entre une électrode de référence, de potentiel connu, et une électrode sensible à la concentration des ions H3O+

4- [B]. Connaître les concentrations des couples redox à l’équivalence ne permet pas de calculer le potentiel redox

 

L’affirmation 3 est exacte.

 

Affirmation 1

Si.

La grande conductivité des ions H3O+, hydronium, ou HO-, hydroxyde, rend le dosage conductimétrique très adapté pour mesurer les pH forts ou faibles.

Le conductimètre donne la conductance en Siemens, noté S.

 

Affirmation 2

Non.

L’équivalence, réaction quasi-totale et rapide, est une notion qui s’applique à un titrage (Il n’y a pas de détection de réaction lors d’un dosage)

Note : Pour que la réaction puisse être déterminée avec précision, la réaction doit être nette ; quasi-totale et rapide.

 

Affirmation 3

Oui.

pH-mètre :

- appareil de mesure du pH,

Rappel : pH = - log [H3O+]

- mesure le potentiel électrochimique entre 2 électrodes (combinées ou séparées),

- une électrode de référence  à potentiel connu

(au calomel, Ag/agCl, …)

- une électrode de mesure, dite électrode de verre, sensible à la concentration H3O+,

- le pH-mètre doit être étalonné à l’aide de solutions tampon à pH connus (Exemples : 4, 7, 10)

 

Affirmation 4

Si.

Connaissant toutes les concentration des couples redox de l’équation bilan, on peut calculer le potentiel redox à l’équivalence : équation de Nernst.

Voir Procédure de titrage redox

 

 

 

 

 

Danger :

Les acides sont dangereux et corrosifs.

Ne jamais verser de l’eau dans de l’acide.

On verse toujours, progressivement, l’acide dans l’eau.

 

 

 


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Titrage pH-métrique


Titrage ph-métrique

 

Sélectionner l’affirmation exacte :

 

1- [A]. Au début, le réactif titré est le réactif limitant

2- [B] & [D]. La réaction titrant/titré n’a pas besoin d’être rapide

3- Une opération de titrage ne nécessite pas une réaction titrant/titré totale

4- [D]. À l’équivalence, réaction totale, on a : (C1.V1)/coefficient stoechiométrique1 = (C2.V2)/coefficient stoechiométrique2

 

L’affirmation 4 est exacte.

 

Affirmation 1

Non.

[A]. Au début, la réaction entre réactifs est limitée par la quantité de mole du réactif titrant versée dans la solution à titrer : le réactif titrant est le réactif limitant.

 

Affirmation 2

Si.

[B] & [D].

La réaction titrant/titré a pas besoin d’être rapide pour que le VE, volume de réactif titrant à l’équivalence, puisse être déterminé avec précision.

 

Affirmation 3

Si.

La réaction titrant/titré doit être totale, plus de réactif titrant ou titré, pour pouvoir écrire à l’équivalence :

Nombre de moles réactif titrant = Nombre de moles réactif titré.

 

 

 

 

 

 


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Exemple. Titrage d’une solution HCl


Titrage d'une solution HCl

 

 

Sélectionner l’affirmation exacte :

 

1- Avant le titrage, le pH de la solution à titrer est égal au pka de l’acide chlorhydrique

2- [A]. Réaction oxonium hydroxyde = réaction acide base : pour déterminer l’équivalence il faut mesurer l’évolution des pH et tracer une courbe pH/volume titrant versé

3- [B]. Le pH de départ calculé (pH = 1,2) correspond à celui d’un acide faible

 

L’affirmation 2 est exacte.

 

Affirmation 1

Non.

Avant le titrage, le pH de la solution est égal à la concentration des ions H3O+ dans la solution. pH qui dépend de la quantité d’acide versée dans la solution.

Le pKa de l’acide chlorhydrique, pka=-7, est son potentiel de dissociation, sa force.

 

Affirmation 2

Oui.

[A]. Réaction oxonium hydroxyde = réaction acide base 

 

Affirmation 3

Non.

[B]. Le pH de départ calculé (pH = 1,2) correspond à celui obtenu avec un acide fort, de pka négatif.