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Page 1.

 

Radicaux

 


 Radicaux

Sélectionner l’affirmation exacte :

 

1- Radical : espèce chimique avec un ou des électrons libres sur la couche externe

2- Les radicaux sont très stables

3- Plus le radical a d’électrons célibataires, plus il est stable

4- Dans les formules chimiques, pas de notation particulière pour un radical

 

L’affirmation 1 est exacte.

 

Affirmation 2

Non.

Les radicaux :

- sont très instables,

- ont une durée de vie en solution très courte,

- très réactifs avec de nombreux composés.

 

Affirmation 3

Non.

Plus le radical à d’électrons célibataires, plus il est instable stable

Un radical « triradical » est plus réactif qu’un « monoradical ».

 

Affirmation 4

Si.

Dans les formules chimiques, un radical se note par un point (A.).
Exemples :

Anion radicalaire superoxyde O2.

Radical hydroxyle HO.

(À ne pas confondre avec le groupement hydroxyle OH des alcools et des phénols)

 

 

 

 


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Radical. Molécule. Ion. Ion radical

 


Radical molécule ion ion radical

Sélectionner l’affirmation exacte :

 

1- Le radical monoxyde d’azote a une charge électrique

2- Le monoxyde d’azote et l’anion radicalaire superoxyde interagissent entre eux

3- [A] : CN = molécule

4- Pas de radicaux à chaîne carbonée. Pas de radicaux dérivant d’un acide gras insaturé

 

L’affirmation 2 est exacte.

 

Affirmation 1

Non.

Le radical monoxyde d’azote :

- a un électron célibataire (C’est un radical),

- nombre d’électrons = nombre de protons = Charge électrique nulle.

Le monoxyde d’azote est un radical molécule.

 

Affirmation 2

Oui.

Le monoxyde d’azote et l’anion superoxyde :

- sont tous deux des radicaux,

- ils sont interactifs,

Voir page suivante Oxydations du NO

- l’anion peroxynitrique résultant est un puissant agent oxydant et nitrant.

Note :

L’anion superoxyde provient de l’ajout d’un électron au dioxygène O2.

La figure souligne les représentations habituelles du dioxygène

Voir « Dioxygène » sur Wikipédia pour les implications de ces représentations.

 

Affirmation 3

Non.

[A] : Le cyanure est un anion CN-

Figure : La somme des charges formelles des atomes constitutifs fait ressortir une charge nette négative sur le carbone.

 

Affirmation 4

Si.

Exemples de radicaux à chaîne carbonée : preoxydes ROO..

 

 

 

 


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Arrachements & coupures

 


Arrachement électron coupure liaison

Sélectionner les deux affirmations exactes :

 

1- Radical hydroxyle et ion hydroxyle : même nombre d’électrons

2- [A] : Autoprotolyse de l’eau : dissociation en ion hydroxyle et proton H+ puis réassociation

3- [B] : Solution acide

4- [C] : Groupement hydroxyle

5- La radiolyse de l’eau, du sang, sous l’effet de radiations intenses, produit des radicaux

6- Le radical hydroxyle est très stable

 

Les affirmations 2 et 5 sont exactes.

 

Voir Ondes électromagnétiques, Rayonnement ionisant

 

Affirmation 1

Non.

Radical hydroxyle OH. :

- 9 électrons (et 9 protons),

- molécule.

Anion hydroxyle HO- :

- 10 électrons

(1 de plus que de protons)

Note :

Radical : espèce chimique avec un ou des électrons libres sur la couche externe.

 

Affirmation 2

Oui.

[A] : L’autoprotolyse de l’eau provoque la cycle de création d’ions HO- et de protons H+ ; protons H+ qui forment H3O+, puis la recompositions de ces ions en H2O.

 

Affirmation 3

Non.

[B] : Solution basique.

La dissolution d’une base dans une solution aqueuse donne :

- une solution basique,

- des ions hydroxyles HO-,

- un acide conjugué.

 

Affirmation 4

Non.

[C] : Anion hydroxyle.

Un groupement hydroxyle se rencontre dans des molécules organiques telles que les alcools et les phénols.

 

Affirmation 5

Oui.

Radiolyse de l’eau : Des radiations intenses peuvent casser une liaison covalente H-O d’une molécule d’eau, et la décomposer en radical H (atome d’hydrogène) et  radical hydroxyle OH..

 

Affirmation 6

Si.

Par nature les radicaux sont instables : ils cherchent à former un doublet sur leur(s) électron(s) libre(s).

Le radical hydroxyle OH. est très réactif, et nocif pour l’organisme.

Note :

Radical : espèce chimique avec un ou des électrons libres sur la couche externe.

 

 

 

 

 


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Radicaux. Superoxyde & hydroxyle

 


Superoxyde et hydroxyle

Sélectionner les deux affirmations exactes :

 

1- Le radical hydroxyle est très toxique pour les cellules de l’organisme

2- L’ion radicalaire superoxyde n’a pas de conséquence indirecte sur les cellules de l’organisme

3- Le peroxyde d’hydrogène est un radical
4- La réaction de Fenton consomme des métaux de transition

5- Réaction de Fenton : Dismutation du peroxyde d’hydrogène

6- L’organisme humain ne produit pas de l’eau d’eau oxygénée

 

Les affirmations 1 et 5 sont exactes.

 

Affirmation 1

Oui.

Le radical hydroxyde est très réactif avec les constituants des cellules de l’organisme.

Le radical hydroxyle est toxique par oxydation (perte d’électron), et destruction des éléments cellulaires.

 

Affirmation 2

Si.

L’ion radicalaire superoxyde, bien qu’ayant une durée de vie courte en solution aqueuse, est indirectement toxique pour les cellules de l’organisme :

- il réagit avec le peroxyde d’hydrogène pour donner le radical hydroxyle très toxique.

- il réagit avec le monoxyde d’azote NO pour donner l’anion peroxynitrite, anion oxydant et nitrant (Voir page suivante).

 

Notes :

- Dans l’organisme, les électrons disponibles pour les oxydations peuvent provenir de la respiration cellulaire.

La respiration cellulaire produit des ROS.

ROS : Reactive Oxygen Species, espèces réactives de l’oxygène

 

- Réaction de Haber-Weiss :

O2.- + H2O2 = OH. + OH- + O2

 

Affirmation 3

Non.

Pas d’électron célibataire.

Mais le peroxyde d’hydrogène H2O2, mieux connu sous l’appellation « eau oxygénée », en donnant des radicaux hydroxyles très nocifs pour les molécules de notre organisme, es

 

Affirmation 4

Non.

La réaction de Fenton est une réaction catalysée par des métaux de transition.
Dans une réaction catalysée, le catalyseur, bien qu’étant indispensable pour déclencher la réaction, se retrouve en fin de réaction en quantité identique à la quantité initiale.

 

Affirmation 5

Oui.

Dismutation : décomposition correspondant à une oxydation et à une réduction à partir d’un même réactif.

Les produits de la réaction ont des nombres d’oxydation différents.

 

La dismutation du peroxyde d’hydrogène est provoqué par beaucoup de métaux de transition (réaction de Fenton).

Note :

Oxydation : perte d’un électron.

Réduction : gain d’un électron.

 

Affirmation 6

Si.

L’organisme humain produit du peroxyde d’hydrogène, H2O2, communément appelé « eau oxygénée ».

 

 

 

 


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Oxydations du monoxyde d’azote

 


Oxydation monoxyde d'azote

Sélectionner les deux affirmations exactes :

 

1- Le monoxyde d’azote NO, en solution aqueuse et en faibles concentrations, n’a pas le temps de diffuser

2- [A] : Radical hydroxyle

3- [B] : Ion nitrite = ion nitrate

4- Le monoxyde d’azote n’est pas un radical

5- Fortes concentrations de NO : productions d’ions peroxynitriques et d’ions nitrosonium par oxydations du NO

 

Les affirmations 2 et 5 sont exactes.

 

Affirmation 1

Si.

Le monoxyde d’azote NO, en solution aqueuse et en faibles concentrations, a largement le temps de diffuser.

Notes :

- NO a un meilleur coefficient de diffusion que ceux de O2, CO, CO2.

- diffuse à travers les membranes cellulaires,

- rapidité de diffusion caractéristique de la fonction de signalisation du NO.

- Le NO est le seul neurotransmetteur gazeux connu.

Voir Signalisation par le NO

 

Affirmation 2

Oui.

[A] : Radical hydroxyle.

L’ion radicalaire superoxyde réagit avec le monoxyde d’azote NO pour donner l’anion peroxynitrite, anion oxydant et nitrant.

Note :

Ne pas confondre l’ion peroxynitrite ONOO-

et l’acide peroxynitreux ONOOH.

« peroxynitreux » est un acide (définition de Bronsted), il a la possibilité de fournir un protons H+.

Protonation : gain d’un proton H+

 

Affirmation 3

Non.

[B].

Ne pas confondre :

NO2-, ion nitrite et

NO3-, ion nitrate

 

NO : monoxyde d’azote (ou oxyde nitrique, ou oxyde azotique)

NO+ : Nitrosonium

L’ion nitrosonium réagit avec les cystéines des protéines et provoquent leur nitrosylation.

N2O : protoxyde d’azote (ou oxyde nitreux, ou gaz hilarant)

N2O3 : trioxyde d’azote (Très instable, se décompose en NO+ et NO2-)

NO: Dioxyde d’azote

NO2- : ion nitrite

NO3- : ion nitrate, sels d’acide nitrique

Nitrate dans l’eau : pollution d’origine agricole par les engrais et lisiers. HNO3 : acide nitrique. HNO3. Un composant des pluies acides.

 

Affirmation 4

Si.

1 électron célibataire

Voir figure.

 

Affirmation 5

Oui.

Fortes concentrations de NO (micro molaires) :

- oxydation(s) du NO,

- production d’ions toxiques pour l’organisme

         - ions peroxynitriques ONOO-

         - ions nitrites

         - ions nitrosonium NO+.

 

 

 

Figure :

Cystéine, amines : Voir Acide aminé

 

 

 

 


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Résumé

 


Dismutation toxique

Sélectionner les deux affirmations exactes :

 

1- L’eau oxygénée n’existe pas naturellement dans l’organisme

2- Radical hydroxyle : produit uniquement par la réaction de Fenton

3- Dismutation : le réactif de départ donne un produit en s’oxydant et un autre produit en se réduisant

4- L’anion superoxyde ne se dismute pas

5- Les espèces réactives de l’oxygène et de l’azote peuvent être toxiques pour les molécules de l’organisme

6- Stress oxydant : L’organise détruit toutes les oxydations

7- La respiration cellulaire ne produit pas de ROS

 

Les affirmations 3 et 5 sont exactes.

 

Affirmation 1

Si.

Le peroxyde d’hydrogène, H2O2, est communément appelé « eau oxygéné ».

 

Affirmation 2

Non.

Les radicaux hydroxyles OH. peuvent être les résultats de :

- la réaction de Fenton,

- la radiolise de l’eau,

(Voir page précédente Rayonnements)

- la décomposition du peroxinitrite

(Voir page précédente Oxydations du monoxyde d’azote)

 

Affirmation 3

Oui.

Dismutation : décomposition correspondant à une oxydation et à une réduction à partir d’un même réactif.

Les produits de la réaction ont des nombres d’oxydation différents.

Exemple : Le peroxyde d’hydrogène est dismuté par des enzymes (appelées peroxydases), et par beaucoup de métaux de transition (réaction de Fenton).

Note :

Oxydation : perte d’un électron.

Réduction : gain d’un électron.

 

Affirmation 4

Si.

L’anion superoxyde se dismute :

2O.- + 2H+  =>  H2O2 + O2

 

Affirmation 5

Oui.

Les espèces réactives de l’oxygène et de l’azote peuvent être toxiques.
Elles peuvent dégrader les membranes phospholypidiques, les protéines, l’ADN, …

 

Affirmation 6

Non.

Stress oxydant : La production d’espèces réactives ROS et RNOS dépasse les capacités de défense de l’organisme.

ROS : espèces réactives de l’oxygène

Le peroxyde d’hydrogène, bien que non radical, est classé dans les ROS.

RNOS : espèces réactives de l’azote. 

 

Affirmation 7

Si.

La respiration cellulaire produit des ROS.

ROS : Reactive Oxygen Species, espèces réactives de l’oxygène